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表面处理对单基药燃烧性能的影响

发射药是身管武器发射最常用的能源之一,其中又以单基药的应用最为悠久和广泛。但是,单基药也有缺点,其能量相对较低,提高武器的弹道性能较为困难。实际上,发射药所含的能量在射击过程中的利用率很低,真正用于弹丸直线运动的能量只有 33% 左右,45%左右的能量以火药气体的热能形式从炮口流失掉,其余 的 能 量 消 耗 在 克 服 阻 力、弹 丸 旋 转、后座、炮管热散失等方面。因此,只要能够提高发射药的能量利用率,即使是能量相对较低的单基药,也可得到较好的弹道性能。
在发射药的实际应用中,控制其燃烧过程,改变燃烧规律和燃气释放规律,是提高发射药能量利用率的一个可行发展方向。单基药作为一种广泛使用的发射药,具有良好的综合性能,对其进行提高能量利用率的研究,具有较强的实际意义。但是,目前的研究均集中于对发射药进行涂层包覆,或在发射药基体中渗透小分子物质的方法,采用如包裹、渗透、阻燃、钝感等物理手段,从而达到控制燃烧过程的目的,其存在兼容性、贮存迁移、能量损失较大等弱点。本文选择单基药为研究对象,采用多苯基烷基多异氰酸酯进行物理及化学的综合表面处理方法,调控其燃烧规律;用定容燃烧试验考察表面处理对单基药燃烧性能的调节作用,探索提高单基药能量利用率的方法。
 
实验部分
1、试剂与仪器
试剂:多苯基烷基多异氰酸酯 BN?3,大连染料化
工厂;丙酮,分析纯;21/19H 单基药,
2、单基药的表面处理
配制 50mL浓度为 5%的多苯基烷基多异氰酸酯BN?3丙酮溶液。将 21/19H 单基药药粒逐粒浸入配制的溶液中后,立即取出,置于聚四氟乙烯板上,放置在干燥的通风橱中固化 24h,此为第一次处理,称为样品 A。
将经过第一次处理的单基药取出部分,于 24h后重复上述步骤,此为第二次处理,称为样品 B。依此类推,再进行第三次处理,称为样品 C。将经过处理的单基药样品 A、B、C,在确保固化24h后,放入 50℃的水浴安全烘箱中,烘药 48h后备用。
3、发射药定容燃烧性能的测定
将样 A、样 B、样 C及未处理的空白单基原药(称为样品 O)分别在密闭爆发器中进行定容燃烧试验,试验时点火药为 2#硝化棉,点火压力 10.98MPa,装填密度 ρ=0.20g·cm-3。
 
结果及讨论
由于单基药的主要成分为硝化纤维素(硝化棉),其硝化纤维素大分子链上残留有未能完全被硝化的—OH基。将单基药的表面用多苯基烷基多异氰酸酯进行处理后,—OH基将与多异氰酸酯基反应,在单基药的表面形成网络型交联结构。有研究表明,此方法用于发射药的包覆工艺中,能提高包覆层的粘结强度,且由于其形成了化学交联结构,故基本无迁移现象。多苯基烷基多异氰酸酯(BN?3)是一种具有多个异氰酸酯基官能团的有机化合物,容易与含活泼氢基团的物质发生化学反应。本研究采用 BN?3对单基药进行表面处理,BN?3所含的多个异氰酸酯基与硝化纤维素大分子链上残留羟基的活泼氢发生加成反应,形成由氨基甲酸酯键构成的交联结构,覆盖于单基药的表面。从实验情况来看,处理前后单基药的表面由淡黄色变成了淡红棕色。实验中处理的次数不同,因此形成了覆盖程度不同的表面层。由于多苯基烷基多异氰酸酯是非含能物质,具有一定的钝感阻燃效果,因此,由其与硝化纤维素反应后构成的表面层可调控单基药的燃烧过程,改变燃气释放规律。
通过表面处理前后单基药重量的变化,计算经过每一次处理后表面处理层的厚度,结合三维视频扫描显微镜进行测量,得知平均表面处理层厚度约为45μm。定容燃烧实验是研究发射药燃烧性能的重要手段,通过该实验可了解发射药的燃烧规律,研究发射药的燃烧过程。数据采集系统所记录的是一系列等时间间隔的离散压力点。用密闭爆发器实验数据处理程序进行处理,得到 dp/dt、u、I、n、L、B、Γ、Ψ 等一系列的发射药燃烧性能数据。
单基药经表面处理后,其燃烧性能发生了较明显的变化,在相同装填密度下,最大压力随着处理次 数 的 增 多 而 下 降;dp/dt的 最 大 值 有 所 降低,但与处理次数的关系不大、燃气释放相对平缓;燃速压力指数随着处理次数的增多而增大。说明单基药经表面处理后,其能量稍有降低,且处理次数越多能量损失越大。
经过表面处理的单基药,其燃烧性能发生了明显的改变。从图 1中 u?p曲线可以看出,处理后的单基药在中、高压段其燃速增加,燃速压力指数也增大;图 2中的 I?Ψ曲线表明,处理后的单基药在燃烧过程的中后期 I值略有降低,但影响很小;从图 3及图 4中得知,处理后的单基药表现为起始阶段燃气生成猛度及活度的下降,但是在燃烧中后期燃气生成猛度及活度均比空白药有明显的增加,且下降更为平缓,表明其持续作功能力增强,在内弹道过程的中后期能产生更多的燃气和推力,有利于提高发射药的能量利用率。
表面处理次数不同,单基药燃烧性能的改变程度也不同,但变化的规律基本相似。经表面处理的单基药,在燃烧初期,降低了活度和气体生成猛度,在燃烧的中后期则提高了活度和气体生成猛度。三种样品中,只进行一次表面处理的单基药(样品 A),其燃烧效果的改变更为理想,说明过多地对发射药进行表面处理,反而会降低调控燃烧性能的效果。究其原因,可能是多次处理后,发射药的表面交联层过厚过密,阻燃钝感效果过好,反而影响了其燃烧的正常进行。
对单基药进行表面处理后,其燃烧规律的改变,有利于提高发射药的能量利用率。在燃烧初期,活度和气体生成猛度适当降低,可减少膛内点火冲击波,使得药粒不易破碎,控制膛压的异常波动,提高射击安全性;在燃烧中后期,发射药的活度和气体生成猛度明显提高,可补充由于弹丸前进、弹后空间扩大而造成的膛压降低,保持更平稳的持续推力,这样可使发射药的能量得到更充分的利用。
 
结 论
(1)采用多苯基烷基多异氰酸酯表面处理的方法,使单基药表面形成化学交联的覆盖层。定容燃烧试验表明,该方法可明显改变其燃烧规律,提高燃烧中后期燃气生成猛度及活度,有利于提高发射药的能量利用率。
(2)单基药的表面处理程度控制较为关键。定容燃烧试验表明,该表面层的厚度控制在 45μm 左右较为合适,过多的表面处理次数会降低调控发射药燃烧性能的效果。



 

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